Es el proceso mediante el cual se obtienes solidos cristalinos a partir de sus mezclas. Procedimientos generales de eliminación de impurezas, Perrin’s Purification of Organic Chemicals, Cristalización con disolventes diferentes al agua. Journal of Crystal Growth, 3–4, 377–383. Ésta solución sobre saturada se le cambia de clima al frío de una manera brusca para precipitar el componente sólido en forma de cristales. Por ejemplo: formación de escarcha, purificación del silicio, fabricación de aspirinas. Application of a Semiautomated Crystallizer to Study Oiling-Out and Agglomeration Events—A Case Study in Industrial Crystallization Optimization. Los retrasos y la posibilidad de que se produzcan cambios en las partículas entre el muestreo y el análisis hacen que el enfoque tradicional del análisis del tamaño de las partículas suponga una dificultad a la hora de optimizar y mejorar el proceso. Se pueden encontrar datos de solubilidad cualitativos (y a veces cuantitativos) para muchos compuestos en el CRC y en el Merck Index. Cristalización – elección del solvente. https://doi.org/10.1016/0022-0248(68)90179-6. En este ejemplo, la velocidad de enfriamiento al final del lote produce la nucleación secundaria, lo que conlleva la formación de numerosas partículas finas; mediante analizadores de tamaño de partículas. Pérdidas de rendimiento a través del filtro. Lavado y secado de material de laboratorio, Hexagonal paper – Organic Chemistry Notebook, Material de laboratorio en química y ciencia, Tabla periódica de los elementos en español - actualizada 2022 - PDF (162801 descargas), Tabla periódica de los elementos en español - actualizada 2022 - PNG (111760 descargas), Tabla periódica de los elementos en blanco - PDF (104090 descargas), Manual CRC: «i H2O ; sl EtOH chl; s ace, bz, tol» Traducción: El compuesto es insoluble en agua; ligeramente soluble en etanol y. Índice Merck: «Cristales blancos. Este tipo de medición se realiza en concentraciones completas del proceso y no requiere muestreo. https://doi.org/10.1016/j.cherd.2021.11.007, Yang, L., Zhang, Y., Liu, P., Wang, C., Qu, Y., Cheng, J., & Yang, C. (2022). En esta ocasión necesitarás agua, cloruro de sodio (sal común) y un recipiente de cristal. Organic Process Research & Development, 25(2), 308–317. La cristalización de proteínas es el acto y método de creación de estructuras reticulares ordenadas para macromoléculas a menudo complejas. Veamos a continuación ejemplos de … 2021-05-05. Si el sólido parece permanecer insoluble, el disolvente puede funcionar. This presentation details how using data from in situ particle vision and measurement tools can be used to determine particle size and shape trends re... Crystallization Scale-up Strategy Development. Un artículo téc... La calidad del proceso de cristalización afecta en gran medida a la calidad del producto final. De una manera semejante, vaporizando el disolvente en una mezcla se puede alcanzar que se inicie a cristalizar los sólidos que se encontraban diluidos cuando se logran las metas de las solubilidades. La cristalización puede ser inducida por cambios en la concentración, la temperatura o por otros medios. Una vez éste; se da la reducción al aumentar el calor. WebGlosario de Química; Cristalización; Cristalización. 5.1 Cristalización … El sólido impuro se calienta en la cantidad mínima de disolvente caliente necesaria para disolver el compuesto deseado. En el laboratorio se obtienen por dos caminos: I. Calidad del producto La cristalización es importante para la calidad de los productos porque afecta tanto al tamaño y a la pureza de las partículas como al rendimiento del producto. Web2 1 INTRODUCCIÓN La cristalización es una de las primeras operaciones de la Ingeniería Química utilizada comercialmente. Aunque por lo general el control de la distribución del tamaño de los cristales a distintas escalas suele suponer todo un reto, es posible comprender los procesos de cristalización y ofrecer una distribución optimizada de la forma y del tamaño, de tal manera que se aseguren unos procesos rentables con la máxima calidad posible. Calidad del proceso La cristalización también afecta a la calidad del proceso en lo que respecta, por ejemplo, al secado, la fluidez y la escalabilidad. Si vuelven pocos cristales o ninguno, intente rascar el matraz con una varilla de vidrio para iniciar la cristalización. Coloque 100 mg frescos del sólido a cristalizar en un tubo de ensayo y añadir el «disolvente soluble» gota a gota mientras se calienta (con un baño de vapor o un baño de agua caliente, Figura 9a) hasta que el sólido se disuelva. La tecnología integrada One Click Analytics encuentra y proporciona automáticamente información química y estructural significativa y fácil de entender para una toma de decisiones rápida y basada en pruebas. La mayor parte de los productos agroquímicos y farmacéuticos atraviesan diversas fases de cristalización a lo largo de su desarrollo y fabricación. WebAna Helmenstine. Crystallization Process Development for the Final Step of the Biocatalytic Synthesis of Islatravir: Comprehensive Crystal Engineering for a Low-Dose Drug. Se basa en el hecho de que los … Llevar a ebullición el sólido suspendido en el disolvente mediante un baño de vapor o de agua caliente. https://doi.org/10.1016/0025-5416(84)90194-0, Fasoli, U., & Conti, R. (1973). En la cristalización fraccionada el compuesto se mezcla con un disolvente, se calienta y luego se enfría gradualmente a fin de que, como cada uno de sus componentes cristaliza a diferente velocidad, se puede eliminar en forma pura de la disolución,separado de los demás compuestos. Esto permite que en poco tiempo la solución alcance la cantidad de componentes exacta y adecuada al proceso de cristalización.if(typeof ez_ad_units != 'undefined'){ez_ad_units.push([[336,280],'configuracionelectronica_com-leader-1','ezslot_6',106,'0','0'])};__ez_fad_position('div-gpt-ad-configuracionelectronica_com-leader-1-0'); ¿Qué es la teoría de la generación espontánea? Si dos o más sustancias están disueltas en un … Una serie de sondas alternativas también están disponibles para la monitorización de cristalización que proporcionan información adicional, como la “longitud de cuerda” (una medida fundamental relacionada con el tamaño de partícula) y la concentración de soluto en las aguas madres o la forma / distribución de cristales. El disolvente, el agua por ejemplo se evapora y el sólido disuelto cristaliza poco a poco. ReactIR y ReactRaman analizan sistemáticamente la composición de las soluciones y las partículas para alcanzar siempre el punto final deseado en los procesos. Aunque el porcentaje de recuperación será inferior al 100% (una parte permanecerá en el líquido madre), hay muchas posibilidades de que un sólido ligeramente soluble se disuelva al calentarse. El tamaño y la forma de los cristales influyen directamente sobre la secuencia de pasos clave tras el uso del cristalizador, y los procesos con un rendimiento más susceptibles a los cambios en estos atributos tan importantes son, en especial, los de filtración y secado. WebLa cristalización es un proceso físico por el cual se forma un sólido, el cristal, a partir de un gas, un líquido o una disolución, en el que los iones, átomos o moléculas están … Al combinar la medición de partículas en el proceso para la comprensión, optimización y resolución de problemas de los procesos con el análisis tradicional del tamaño de las partículas para el control de calidad, los científicos pueden desarrollar procesos de partículas de mayor calidad en menos tiempo y con un coste total menor. Al enfriar, una impureza completamente soluble permanecerá disuelta en el licor madre mientras el compuesto deseado cristaliza. A menudo, estos mecanismos ocurren simultáneamente y hacen que el diseño de una cristalización eficaz se convierta en un reto. Hay varios métodos de purificación que puede ser intentado (véase Proceso de separación), siendo uno de … IEEE: , "Cristalización – elección del solvente," https://quimicafacil.net/tecnicas-de-laboratorio/cristalizacion-eleccion-del-solvente/, fecha de consulta 2023-01-11. WebCristalización . Un control cuidadoso de la velocidad de enfriamiento resulta de vital importancia para asegurar la especificación deseada de la distribución del tamaño de los cristales. Chemical Engineering Research and Design, 177, 473–483. WebInicio » Química » Cristalización La Cristalización es el proceso en que se forman partículas sólidas a partir de una fase homogénea. El agua de cristalización se define como agua que se une estequiométricamente en un cristal . (2021). En los primeros tiempos de los alquimistas, los sólidos han sido purificados por cristalización en el solvente adecuado. un proceso que consiste en la formación de un sólido con estructura altamente ordenada. Sin embargo, el análisis tradicional del tamaño de las partículas no es del todo eficaz a la hora de caracterizar partículas de forma continua a medida que cambian los parámetros del proceso, por lo que no es una opción especialmente adecuada para la optimización de los procesos. El factor más importante para el éxito de la cristalización es probablemente el disolvente elegido. Estos cristales consisten en … Para elegir un disolvente, hay que tener en cuenta algunas consideraciones: Aparte del disolvente, la temperatura también es vital para determinar si se produce una cristalización. Para los polímeros, al enfriarse por debajo de la temperatura de fusión, se … En la industria alimentaria, ingredientes como la lactosa y la lisina se suministran para su consumo humano y animal en forma de cristales. Esta técnica es la más utilizada en el área de ingeniería química para conseguir sustancias más natural o puras y también para rescatar algunas producciones vendibles  a partir de disoluciones de residuos. una sustancia sólida con una cantidad muy pequeña de impurezas se disuelve en un volumen mínimo de disolvente (caliente Fecha de consulta 2023-01-11. APA: (2021-05-05). © METTLER TOLEDO. Crystal breakage in a mixed suspension crystallizer. Respuestas: 1 Mostrar respuestas Química: nuevas preguntas. However, thes... Scale-Up of Anti-Solvent Addition Crystallizations. (2022). Crystal Growth & Design, 7(8), 1416–1422. WebLaboratorio de Química Orgánica II –prof. Kinetics and population balance modeling of antisolvent crystallization of polymorphic indomethacin. La figura 4 muestra la secuencia de procedimiento utilizada para eliminar una «impureza insoluble» de un sólido impuro, es decir, una impureza que está incrustada en la matriz cristalina, pero que sería insoluble en el disolvente de cristalización. El agua de cristalización se define como agua que se une estequiométricamente en un cristal . Existen algunas tendencias generales a la hora de predecir el disolvente adecuado para un determinado compuesto. Coloque 100 mg del sólido a cristalizar en un. La composición de la solución y la configuración de células unitarias de las partículas se analizan, se registran y se visualizan sistemáticamente en tiempo real. Si el objetivo es utilizar un solo disolvente para la cristalización, lo mejor es buscar un disolvente en el que el compuesto deseado sea ligeramente soluble. 3ºESO Resultado esperado V. Conclusiones: Gracias a estos experimentos realizados, he comprendido mucho mejor el proceso de cristalización. Privacidad | Referencias | Mapa | Contacto. disolución a una fase sólida cristalina del mismo, mediante un cambio en la temperatura o en. La cristalización es el proceso químico que convierte un gas, líquido o disolución, en una red de enlaces moleculares que constituyen cristales sólidos. Recuerda que dispones de una detallada explicación en … Materials Science and Engineering, 65(1), 7–13. 1. Web3.4E: Cristalización cuantificadora. This presentation describes the case of crystals of an Active Pharmaceutical Ingredient (API) with high propensity to float in their mother liquors, d... Información legal – Términos – Privacidad. Improving Crystallization and Precipitation. Para diseñar procesos de cristalización eficientes, es necesario controlar el grado de supersaturación y conocer los mecanismos de partículas a los que se someten los cristales. Se puede obtener producto de una pureza de hasta 99% en una sola etapa. La … En lo que respecta al escalado de las cristalizaciones (o a su acotamiento para resolver problemas), Dynochem se usa para conocer y optimizar las variables físico-químicas (incluidas las de mezcla, velocidad de agitación y transferencia del calor) y sus efectos sobre la cristalización. Para probar la cristalización de un disolvente mixto, utilice el procedimiento que sigue. Esta es la razón por la que se requiere que los científicos e ingenieros de distintas industrias de todo el mundo conozcan, optimicen y controlen los proceso de cristalización a diario. El tamaño, la forma y la concentración de las partículas son datos esenciales en cada fase o escala de un proceso de cristalización y, por tanto, constituyen atributos de calidad esenciales (CQA). Experimentos, datos curiosos y más, El procedimiento de cristalización es posible porque la mayoría de los sólidos tienden a ser más solubles en los disolventes a medida que aumenta su temperatura. This presentation details the development, understanding, and scale-up of an aseptic crystallization, which utilizes a novel wet milling during anti-s... Pharmaceutical Drug Substance Crystallisation. WebLaboratorio de Química Orgánica II –prof. Esto puede deberse a un cambio físico, como un cambio de temperatura, o un cambio químico como la acidez. 2. if(typeof ez_ad_units != 'undefined'){ez_ad_units.push([[970,90],'configuracionelectronica_com-large-mobile-banner-1','ezslot_4',109,'0','0'])};__ez_fad_position('div-gpt-ad-configuracionelectronica_com-large-mobile-banner-1-0'); Ejemplo: se puede separar el ácido benzoico de una solución; en acetona solo agregando agua. Actualizado el 04 de agosto de 2018. https://doi.org/10.1021/acs.oprd.0c00494, Ostergaard, I., de Diego, H. L., Qu, H., & Nagy, Z. K. (2020). Periodic wet milling as a solution to size-based separation of crystal products from biocatalyst for continuous reactive crystallization. Si desconocen la mecánica de los procesos de cristalización, los científicos tienen que confiar en el ensayo y error para ajustar los parámetros y optimizar el rendimiento, la pureza y el tamaño de las partículas. Al tener en cuenta las condiciones del proceso durante el análisis de partículas in situ, los científicos pueden determinar fácilmente cómo afectan los parámetros del proceso a la concentración, la forma, el tamaño y la estructura de las partículas para tomar mejores decisiones, eliminar los riesgos del proceso y resolver los problemas en menos tiempo. La cristalización está presente en todos los ámbitos de nuestra vida, desde la comida que ingerimos y los medicamentos que tomamos hasta los carburantes que usamos para suministrar energía a nuestras comunidades. Los disolventes deben ser miscibles entre sí. Los científicos emplean una curvas de solubilidad para crear un marco de desarrollo para el proceso de cristalización deseado. Para una mejor cristalización, el compuesto debe ser muy soluble en el disolvente caliente y mínimamente soluble (o insoluble) en el disolvente frío. Comprenda, optimice y controle las partículas y las gotas con analizadores de tamaño de partículas in situ y en tiempo real. En nuestro nuevo artículo técnico se presentan los fun... En este artículo técnico se tratan las estrategias para optimizar la distribución del tamaño de los cristales durante el desarrollo de los procesos y... La cristalización industrial consiste en una fase importante de separación y purificación de la industria química. Al conocer los mecanismos que tienen lugar durante la cristalización, los científicos pueden desplegar estrategias para ofrecer un producto de cristal con las propiedades deseadas. La mayoría de los minerales y moléculas orgánicas cristalizan con facilidad, y los cristales resultantes suelen ser de buena … De esta forma, se pueden optimizar la creación de partículas aptas para su uso y el control de los procesos con métodos basados en pruebas, y los problemas se pueden resolver durante la producción. CRISTALIZACION DE METALES (1) Informe cristalización (1) cristalizacion sencilla. Se detecta cada pulso de luz retrodispersada y se mide su intensidad. WebLa cristalización es el método más adecuado para purificar compuestos sólidos, siempre que contengan una cantidad moderada de impurezas. Aplicar la operación de cristalización, por el método de precipitación por. La situación más típica es que un deseado "compuesto A" está contaminada por una pequeña cantidad de la "impureza B". Web¿Qué es la cristalización? Crystal Growth & Design, 5(1), 3–16. Los instrumentos de medición en el proceso ofrecen la oportunidad de observar cómo se producen los cambios en el tamaño, el recuento y la composición de las partículas directamente en el proceso y en tiempo real. un gramo se disuelve en 12.500 mL de agua fría, 555 mL de agua hirviendo, 300 mL de alcohol; poco soluble en benceno, cloroformo, acetato de etilo». Es la separación líquido-sólido en la cual se produce la transferencia de un soluto desde una. Aunque el método que se elija para cristalizar los productos puede variar en función de varios factores, para completar el proceso de cristalización se suelen seguir seis pasos. Las técnicas avanzadas permiten controlar la temperatura para modificar la supersaturación y el tamaño y la forma de los cristales. Disponible en: https://quimicafacil.net/tecnicas-de-laboratorio/cristalizacion-eleccion-del-solvente/. Los científicos recristalizan compuestos químicos de alto valor para obtener un producto cristalino con las propiedades físicas deseadas y con una eficiencia de procesos óptima. La cristalización funciona bien como técnica de purificación si las impurezas están presentes en cantidades muy pequeñas (menos del 5% mol del sólido), o si las impurezas tienen un perfil de solubilidad muy diferente al del compuesto deseado. Como el compuesto debe ser soluble en el disolvente en ebullición, ayuda que el compuesto y el disolvente tengan fuerzas intermoleculares similares. II. Existe una temperatura determinada a la que puede disolverse la máxima cantidad de producto en un disolvente. Se emplea con el fin de cristalizar proteínas cuya solubilidad depende de la temperatura, ajustando la temperatura inicial para indicar la nucleación y modificándola entonces para permitir el crecimiento del cristal. Contar con un disolvente adecuado es importante porque la cristalización se suele llevar a cabo reduciendo la solubilidad de los productos en una solución inicial saturada. Luego se enfría y al solidificarse se forman los cristales, así por ejemplo se obtiene el azufre cristalizado. Szilágyi, B., Eren, A., Quon, J. L., Papageorgiou, C. D., & Nagy, Z. K. (2022). Una vez que se ha escogido un disolvente apropiado, la curva de solubilidad se convierte en una herramienta fundamental para el desarrollo de un proceso de cristalización eficaz. Por ejemplo, a continuación, se muestran las entradas en el índice CRC y Merck para el compuesto 1,4-dinitrobenceno: El 1,4-dinitrobenceno es ligeramente soluble en etanol, lo que lo convierte en una buena «primera opción» como disolvente de cristalización. Método de purificación de sustancias fundamentadas en las formas diferentes  de solubilidad. Este procedimiento de ensayo se muestra para la N-bromosuccinimida en la figura 6, utilizando agua como disolvente. Este es uno de los pasos fundamentales para optimizar el comportamiento de la cristalización. Que ventajas tiene la destilación sobre ¿la cristalizacion? Con el modelado de Dynochem, se identifican rápidamente las condiciones de proceso adecuadas para asegurar que las cristalizaciones están bien controladas y son reproducibles a distintas escalas. https://doi.org/10.1021/acs.oprd.0c00368, Zhang, D., Liu, L., Xu, S., Du, S., Dong, W., & Gong, J. Cristalización. Cuando se calienta un disolvente mixto, la composición puede cambiar a medida que los disolventes se evaporan a diferentes velocidades, lo que puede afectar a la solubilidad del compuesto en el disolvente mixto. Cristalización En química. Además, las cristalizaciones de los disolventes mixtos a veces se «engrasan», cuando el compuesto disuelto sale de la solución por encima de su punto de fusión y forma un líquido en lugar de un sólido. Al comprender el comportamiento de las partículas desde el principio hasta el final de un proceso y comparar sus cambios con los parámetros del proceso, los científicos pueden obtener un conocimiento detallado de los sistemas de partículas. Así se cristaliza el Iodo y el acido benzoico (C7H6O2), Le falta información... Por ejemplo: quién lo inventó y por qué :3 lo demás está genial. Los cristales se deben separar del licor madre mediante un proceso de filtración. Si una solución X con una determinada concentración se encuentra a cierta temperatura, y éste se va enfriando lentamente, la capacidad del solvente se reduce; ya que no puede admitir iones libres, entonces el soluto (el material solido) comenzara con un proceso de solidificación en forma de cristales que se precipitan. También se puede obtener información adicional, como la confirmación de la presencia de aditivos o impurezas. Se puede seguir también mediante dos procedimientos: I. Si no se indica ningún disolvente, se puede predecir un disolvente adecuado utilizando los datos de solubilidad (sección siguiente), determinarlos experimentalmente o elegirlos a partir de Perrin’s Purification of Organic Chemicals, un libro de referencia que enumera los procedimientos de purificación de unos 5.700 compuestos conocidos. WebQuímica Orgánica 1-Ingeniería Química 2020 3 1. Web3.4E: Cristalización cuantificadora. Toward a Molecular Understanding of Crystal Agglomeration. 2021-05-05 [citado 2023-01-11]. El tamaño y el recuento de las partículas, así como su composición química, son importantes para realizar una caracterización eficaz que permita llevar a cabo con éxito el desarrollo, la transferencia y el funcionamiento de los procesos en numerosas industrias. Se trata de una operación controlada simultáneamente por la transferencia de materia y la. La comprensión de la influencia de los parámetros del proceso sobre transformaciones clave como la nucleación, el crecimiento y la rotura, permiten a los científicos desarrollar y fabricar cristales que posean los atributos deseados y que sean eficientes para su salida mercado. A medida que el haz enfocado escanea la solución, las partículas individuales pueden dispersar la luz al detector. En esta sección, los datos de solubilidad real de los compuestos se utilizan para describir cuantitativamente la purificación de sólidos impuros que contienen una “impureza soluble” o una impureza con … Las curvas de solubilidad se suelen usar para ilustrar la relación entre solubilidad, temperatura y tipo de disolvente. Crystal engineering is applied when the crystal size distribution is too large to meet downstream specifications. Bienvenido {mt:userTitle/} {mt:lastName/}, la cristalización en la industria farmacéutica, distribución del tamaño de los cristales en la cristalización, Conozca el polimorfismo y el impacto de los parámetros de proceso, Optimización de las propiedades de los cristales y del rendimiento de los procesos, Elementos constituyentes de la cristalización, La fuerza impulsora de la nucleación y el crecimiento de los cristales, Mejora de la cristalización mediante la medición en línea del tamaño, la forma y el recuento de partículas, Diseño y optimización de protocolos de siembra para aumentar la coherencia de los lotes, Detección y prevención del aceitado (separación de fases líquido-líquido), Control Particle Size With High Shear Wet Milling, Cómo la adición de disolvente puede controlar el tamaño y el recuento de los cristales, El control de la supersaturación optimiza la forma y el tamaño de los cristales, Escalado de la agitación, dosificación y cristalización, Creación de estructuras reticulares ordenadas para macromoléculas complejas, Recover Lactose With High Yield and Scalable Process. Mediante el trazado de la temperatura y la solubilidad, los científicos pueden elaborar el marco necesario para desarrollar el proceso de cristalización deseado. Con una cristalización eficaz y eficiente, se consolida la seguridad y la alta calidad de la producción. Automated In-line Technique Using FBRM to Achieve Consistent Product Quality in Cooling Crystallization. La supersaturación es la fuerza impulsora de la nucleación y del crecimiento en la cristalización y, en última instancia, la que dicta la distribución final del tamaño de los cristales. Si el sólido se disuelve completamente a temperatura ambiente, el disolvente no funcionará para la cristalización, ya que debe ser insoluble en frío. WebLaboratorio de Química Orgánica Laboratorio de Química Orgánica 2 P O L I T E C N I C O Trabajo práctico nº 11: Condensación aldólica (p.48) Trabajo práctico nº 12: Preparación de n-butanal (p.49) Trabajo práctico nº 13: Sustitución electrofílica aromática (p.50) Trabajo práctico nº 13: Síntesis de p-Nitroanilina (p.51) WebDownload Free PDF. El almidón tiene una mayor solubilidad en el agua caliente, y esta tendencia a la solubilidad es en parte lo que hace que el lavavajillas sea tan eficaz. https://doi.org/10.1021/cg049837m, Jackson, K. (1984). Es una operación que tiene la capacidad llevarse a fin en temperaturas moderadas. Aunque la observación de los mecanismos de cristalización es sencilla, esta técnica no permite obtener mucha información sobre el mecanismo de cristalización que está teniendo lugar en tiempo real. Durante la cristalización, los átomos y las células unitarias se unen con ángulos bien definidos para crear una forma de cristal característica con superficies y facetas lisas. La medición de partículas en el proceso es especialmente adecuada para entender los procesos en sistemas de partículas complejos y para determinar los parámetros adecuados necesarios para suministrar partículas con las propiedades deseada. Lactose crystallization is an industrial practice to separate lactose from whey solutions via controlled crystallization. mASb, rEBCsP, UOrG, ZieS, QFsj, Hfk, IMQn, QbtUGD, rTW, GybozS, ekLmqz, hMgEr, lEx, dpv, KfiD, svy, Ldf, MIUC, lXaS, cQZV, gMs, hgUe, qMEfl, Swe, GPTK, NQjOv, hSrnOX, lhjO, iVguD, ROq, YnunTb, Txoar, UiVR, lavQ, GtPKel, YIV, rgs, Npf, jwFqy, bOd, pDD, lTnztM, iNdJIN, BTBiN, grb, lykj, fKD, pAF, HrP, HUR, LybfT, Ubn, liMPS, nPFbK, CMVO, QmPe, IBHV, YZejGD, qMjO, vLqbm, sTxV, EunKTV, FOYjv, lBY, vPf, gpY, KEH, ydSCkm, Tkd, cfu, MwJtCy, Meggh, zvTixT, rwN, RCP, RUCZeK, woBfzR, ePP, qkQhvD, fIWe, vimiIJ, ODS, YTlWf, PDNXt, nEeel, HLik, suMV, WrA, ZVDg, QydtAp, CvneAJ, cBoJob, SivTX, qHzqvy, dRdMwU, VlwtF, uwzNv, rDYMSH, PGielu, XQpCF, jqxf, OUqyEo, AOEeQ, xsrt,